三 公式推导(每题6分,共12分)
1推导天然水体的电子活度pE与氧化还原电位的关系。
解:如果有一个氧化还原半反应:Ox + ne = Red
根据能斯特方程式,则上述反应可以写成:
E=E0-2.303RT*lg([Red]/[Ox])/nF,当反应达到平衡时,E0=2.303RT*lgK/nF
E=2.303RT*lgK/nF-2.303RT*lg([Red]/[Ox])/nF=(2.303 RT/nF)(lgK- lg([Red]/[Ox]))
从理论上考虑下式成立:
K=[Red]/[Ox][e]n
即[e]={ [Red]/[Ox]K}1/n
根据pE的定义:pE=-lg[e]= 1/n{lg K –lg([Red]/[Ox])}
将E=(2.303 RT/nF)(lgK- lg([Red]/[Ox]))变形后代入上式,即:
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